Содержание в природных водах примесей различной степени дисперсности вызывает необходимость очистки ее в несколько стадий. На начальном этапе из воды удаляются коллоидные и грубодисперсные вещества, на последующих - ионодисперсные вещества и растворенные газы. Такой системный подход к выбранной последовательности технологических приемов водоподготовки связан с оптимизацией технико-экономических показателей на разных этапах очистки, с возможностью автоматизации работы отдельных устройств и повышения надежности водоочистной установки в целом.
Неэффективная очистка воды от коллоидных и грубодисперсных веществ является одной из причин появления отложений на поверхностях нагрева и коррозии поверхности элементов проточной части турбин, дает представление о важности первого этапа очистки воды от коллоидных и грубодисперсных примесей, называемого предочисткой.
Предварительная обработка проводится на основе методов, в результате которых при дозировании специальных реагентов из воды выделяются примеси в виде хлопьев размером 0,1 - 1 мм. Предварительная очистка воды предназначена для подготовки воды к ионообменным фильтрам для удаления из нее солей жесткости.
На этом этапе вода обрабатывается методом осаждения.
Коагуляция (для удаления каллоидных примесей) и известкование (для предварительного частичного умягчения воды и удаления свободного CO2) являются наиболее часто используемыми в промышленной предварительной обработке. Основными технологическими процессами предварительной очистки воды являются коагуляция (укрупнение) коллоидных примесей и известкование, которые обычно объединяются одновременно в одном устройстве - осветлителе с целью повышения общего технологического эффекта и снижения денежных затрат.
Осветлитель - это аппарат, в котором протекают химические реакции, связанные с введением реагентов, а также физические процессы образования образовавшихся отложений (шлама) в объеме воды осветлителя и фильтрации обрабатываемой воды через их слой. Контактная среда в осветлителе, называемая шламовым фильтром, создается из ранее возникших и вновь возникающих частиц шлама, содержащихся во взвешенном состоянии за счет действия восходящего потока воды. Вода, прошедшая через шламовый фильтр, освобождается от грубодисперсных частиц, содержащихся в исходной воде и образующихся в результате химических реакций в осветлителе. Их остаточная концентрация обычно находится в пределах 5-10 мг/дм, если не нарушены химический и гидравлический режимы в осветлителе. При проектировании осветлителя учитывается, что гидравлические процессы, которые он содержит, включают:
-поддержание во взвешенном состоянии твердых частиц, образующих контактную среду, восходящим потоком воды;
-удаление избытка этих частиц из зоны контактной среды;
-режимы движения воды в контактной среде, а также на входе в
осветлитель и на выходе из него.
Установка предварительной обработки воды (далее установка) предназначена для снижения щелочности (карбонатной жесткости), взвешенных веществ, органических соединений, железа, кремнекислоты и цветности воды.
Источником водоснабжения для осветлителей служат водоемы, реки. Химический состав исходной воды:
щелочность общая -1,5 – 3,0 мг – экв / л;
жесткость общая - 2,5 – 5,0 мг – экв / л;
жесткость карбонатная - 1,5 – 3,3 мг – экв / л;
сумма хлоридов и сульфидов - 3,4 – 5,6 мг – экв / л;
солесодержание - 400 – 600 мг – экв / л;
окисляемость - 6,5 – 15 мг02 / л;
кремнекислые соединения - 4–10 мг / л;
железо (в пересчете на Fe 3+) - 0,7 – 1,0 мг / л;
кальций - 2,5 – 4,6 мг – экв / л;
магний - 0,6 – 1,7 мг – экв / л;
Вода после осветлителей должна отвечать требованиям «Руководящих указаний по известкованию воды на электростанциях» М.: 1973. [1]
Щелочность общая карбонатная не более - 0,6- 0, 7 мг – экв / л;
Щелочность гидратная - 0,1 – 0,3 мг – экв / л;
Содержание взвешенных веществ менее - 10 мг / дм³;
Прозрачность по кольцу не менее - 30 см;
Остаточное содержание железа менее - 300 мкг / дм³;
Снижение окисляемости на 40 – 60 % от исходной;
Снижение содержания кремниевых соединений не менее 25% от исходной;
Нестабильность (снижение щелочности воды до и после механических фильтров) - = < 0,1 мг – экв / л.
Коагуляция – это физико-химический процесс укрупнения коллоидных частиц за счет их слипания под воздействием молекулярных сил притяжения в результате обработки воды специальными реагентами – коагулянтами.
К числу сернокислых железосодержащих коагулянтов, используемых в промышленности, используется железный купорос FeSO4 или сульфат двухвалентного железа, который в присутствии окислителей восстанавливается до трехвалентного железа, которое, в свою очередь образует нерастворимый осадок гидрооксида железа, обладающий коагулирующими свойствами.
Так же используется хлорное железо FeCl3. Безводный хлорид железа и 6-водное хлорное железо применяют также как и раствор в качестве коагулянта в промышленной водоподготовке.
Раствор хлорного железа FeCl3 – жидкость буровато-коричневого цвета, имеющая рН около 1.
Коагулянт хлорид железа (3) PIX-111 (хлорное железо) является эффективным первичным коагулянтом на основе трехвалентного железа (Fe3+). Хлорид железа PIX-111 (хлорное железо) подходит для использования при производстве питьевой воды, в установках для очищения канализационных и сточных вод, а также при обработке активного ила. Хлорид железа 3 устраняет запах исключением сероводорода В результате коагуляции в объеме осветлителя образуется шлам определенной структуру, при взаимодействии с которым вода очищается от взвешенных веществ, соединений железа, органических веществ.
Реакции, проходящие при коагуляции совместно с известкованием, выражаются уравнением:
FeSO4 + Са (ОН)2 = Fe(ОН)2 + Са SO4
FeCl3 + Ca(OH)2 = Fe(OH)3+CaCl2
Под действием кислорода воздуха, растворенного в воде Fe(ОН)2 окисляется до Fe(ОН)3,
4 Fe(ОН)2 + О2 + 2Н2О → 4 Fe(ОН)3 ↓
Удаление из воды коллоидных веществ, происходит в результате взаимной нейтрализации зарядов частиц природных коллоидов и противоположено заряженных частиц коллоида гидрата окиси железа. Лишенные зарядов частицы коллоидов быстро укрупняются силами молекулярного сцепления и выделяются в осадок.
При эксплуатации осветлителя фактическая величина дозы коагулянта может быть определена по увеличению некарбонатной жесткости воды:
Дк = (Жост - Щост ) - ( Жисх - Щисх ) где,
Дк – доза коагулянта, мг – экв / л;
Жисх, Жост - жесткость исходной и обработанной воды, мг – экв / л;
Щисх, Щост - щелочность исходной и обработанной воды, мг –экв/л.
Неэффективная очистка исходной воды от коллоидных и грубодисперсных веществ является одной из причин образования отложений на поверхностях нагрева парогенераторов и коррозии поверхностей элементов проточной части турбин, что характеризует важность первого этапа очистки воды – предочистки.
В Химическом цехе №1 на Нижнекамской Тэц 1 для предварительной обработки воды в осветлителях дозируются следующие реагенты:
1.Железный купорос(коагулянт) технический Гост 6981-94 сорт2- Настоящий стандарт распространяется на купорос железный технический (железа (II) сульфат гептагидрат) (далее - железный купорос), получаемый путем утилизации отработанных сернокислотных травильных растворов, предназначенный для применения в химической промышленности, цветной металлургии, электроэнергетике.
Железный купорос должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
По физико-химическим показателям железный купорос должен соответствовать нормам, указанным в таблице 1.
Наименование показателя |
Норма |
|
1-й сорт |
2-й сорт |
|
1 Внешний вид |
Кристаллы, зеленовато-голубые |
|
2 Массовая доля сульфата железа (II), %, не менее |
53 |
47 |
3 Массовая доля свободной серной кислоты, %, не более |
0,3 |
1,0 |
4 Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более |
0,2 |
1,0 |
Табл. 1.
Преимущества Железного купороса:
-не чувствителен к Ph в отличии от извести.
Недостатки:
- увеличивает содержание нерастворимых твердых частиц (солей) в воде.
.Хлорное железо техническое ГОСТ 11159-76. В 2018 году в химическом цехе НК ТЭЦ 1 произвели замену коагулянта сернокислого железа (железного купороса) на хлорное железо. В результате этого улучшился режим на осветлителях, облегчило эксплуатацию.
Настоящий стандарт распространяется на техническое хлорное железо, предназначенное для очистки промышленных и городских сточных вод и обезвоживания выделяющихся из них осадков, в качестве катализатора в процессах органического синтеза, для травления печатных плат в радиопромышленности, авиационной промышленности и приборостроении.
Формула FеСl3.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 162,21.
По физико-химическим показателям хлорное железо должно соответствовать нормам, указанным в таблице.
Наименование показателя |
Норма |
|
1-й сорт |
2-й сорт |
|
1. Внешний вид |
Кристаллы фиолетового цвета с темно-зеленым оттенком |
|
2. Содержание хлорного железа, %, не менее |
97,3 |
95 |
3. Содержание хлористого железа, %, не более |
0,6 |
1,0 |
4. Содержание не растворимых в воде примесей, %, не более |
1,7 |
Не нормируется |
Преимущества :
-высокая скорость осаждения разнообразных примесей;
-удобен в эксплутации(поступает готовый водный раствор в емкостях).
Недостатки:
-необходимо правильно дозировать реагент, так как недостаток или избыток может привести к ухудшению качества обрабатываемой воды.
Изучив процесс коагуляций было выявлено, что необходимость подбора коагулянтов для очистки воды, использование которых приведет к увеличению эффективности процесса.
Была исследована эффективность очистки воды Нижнекамского ТЭЦ – 1 следующими коагулянтами: хлорное железо и железный купорос. Исследования показали, что использование железного купороса требует высокого (более 10 значения рН). В случае меньшего значения возможен проскок железа. Избыток или недостаток извести приводит к тому, что процессы известкования могут завершаться в механических, а иногда и в ионообменных фильтрах, о чём также свидетельствуют значительные отложения извести в трубопроводах.
Использование хлорного железа создает высокую скорость осаждения хлопьев гидроксида и обуславливает преимущество хлорного железа перед железным купоросом. Процесс осаждения шлама при помощи хлорного железа протекает быстрее и глубже, кроме того, хлорное железо благоприятно влияет на биохимическое разложение шлама.
Список литературы
- Водоподготовка в энергетике : учеб. пособие / А. С. Копылов, В. М. Лавыгин, В. Ф. Очков. - 2-е изд., стер. - М. : ИД МЭИ, 2006. - 309 с. : ил. ; 22 см. - Библиогр.: с. 303-304 (23 назв.). - Гриф: допущено М-вом образования РФ в качестве учеб. пособия для студ. вузов, обуч. по спец. "Тепловые электрические станции" и "Технология воды и топлива на тепловых и атомных электрических станциях" напр. подгот. дипломир. спец. "Теплоэнергетика". - ISBN 5-903072-45-3.
- Инструкция по эксплуатации установки предварительной обработки воды Химического Цеха №1.
- Стерман Л.С, Лавыгин В.М, Тишин С.Г. Тепловые и атомные электрические станции. Учебник для вузов. М.: Издательский дом МЭИ, 2008, - 154 с.
- Чиж, В.А. Водоподготовка и водно-химические режимы теплоэлектростанций: Учебно-методическое пособие для студентов дневной и заочной форм обучения специальностей 1-43 01 04 «Тепловые электрические станции» и 1-43 01 05 «Промышленная теплоэнергетика» / В.А. Чиж, Н.Б. Карницкий. - Мн.: БНТУ, 2004-100 с.
- Шагиев Н.Г. Тепловые и атомные электрические станции. Учебное пособие. Казань: КГЭУ. 2006. — 235 с.
- Чичиров А.А., Чичирова Н.Д., Волков М.А., Власов С.М. Комплексная реагентная обработка воды системы технического водоснабжения с градирнями на ТЭС. //Труды Академэнерго. – 2012. -– №1. - С. 90-100