На предприятиях кожевенного производства образуется большое количество отходов. Для уменьшения отходов определяется источник образования, объем, физико-химические свойства, экологичность/токсичность, возможность и технология дальнейшей переработки.
В данном исследовании будет использована классификация по виду отходов:
- отходы, образующиеся при переработке шкур и голья на таких технологических стадиях, как: отмока, мездрение, золение, обезволашивание – недубленые отходы –спилок, обрезь, мездра, подкожный жир, шерсть, щетина;
- отходы после дубления, образующиеся на технологических стадиях: обеззоливание, мягчение, обезжирирование, пикелевание, дубление, сушка, тяжка, шлифование - дубленые отходы – спилок, стружка, дубленая обрезь, кожевенная пыль.
Из 1 тонны сырья КРС, поступающей на производство, выход недубленых отходов составит 400-500 кг, из них: обрезь после контурирования – от 50 до 100 кг, растворенные белки – от 50 до 100 кг, мездра – 150 кг, спилок и обрезь – 150 кг [1]. Мировая кожевенная промышленность является источником 600-800 миллионов тонн этого продукта, из которого можно получить 50000 тонн белков.
Химический состав недубленых отходов представлен в таблице 1.
Таблица 1
Химический состав недубленых отходов
Химический состав, % |
Тип отходов |
|||
Обрезь от конкурирования голья |
Гольевая мездра |
Гольевой спилок |
Гольевая обрезь |
|
Влажность |
62,0 |
80,0 |
75,0 |
75,0 |
Белки |
23,5 |
10,0 |
22,5 |
21,0 |
Жировые вещества |
13,5 |
7,0 |
0,3 |
1,0 |
Минеральные вещества в пересчете на абсолютно сухое в-во |
1,0 |
3,0 |
2,2 |
3,0 |
Белки |
61,6 |
50,0 |
90,0 |
84,0 |
Жировые вещества |
36,0 |
35,0 |
1,2 |
4,0 |
Минеральные вещества |
2,4 |
15,0 |
8,8 |
12,0 |
Технологии переработки недубленых отходов отличаются глубиной интеграции в структуру:
- по первому направлению недубленые отходы можно перерабатывать с сохранением волокнистой структуры коллагена – отходы подвергают разволокнению. Степень разволокнения и способность волокон к набуханию способствует их использованию в виде пучков, суспензии или пасты из волокон. Таким образом получают оболочки для пищевых продуктов, трансплантанты для медицины;
- по второму направлению недубленые отходы можно перерабатывать с сохранением молекул коллагена – его переводят в раствор. Известны способы переведения коллагена в раствор в молекулярной форме или в форме пачек молекул, при этом у них сохраняется способность к реконструкции, т.е. вновь образовывать фибриллы и микроволокна, что позволяет получить коллагеновые препараты для медицины (коллагеновая нетканная основа, коллагеновые пленки для трансплантантов) и косметики;
- по третьему направлению часть коллагенсодержащих отходов повергают гидролизу, а продукты гидролиза (гидролизаты) – различным модификациям. Примером частичного гидролиза коллагенсодержащих отходов является получение из них клея и желатина. При полном гидролизе при повышенной температуре, с разложением коллагена до состава аминокислот, можно получить кормовые продукты [2].
В результате выполненных исследований [3,4] представлен вариант технологии получения белковых продуктов в сухом виде после распылительной сушки. Экспериментально доказана возможность получения белкового продукта по своим характеристикам не уступающего импортному аналогу.
Внешний вид полученного в результате эксперимента белкового порошка представлен на рисунке 1.
Рисунок 1. Внешний вид полученного белкового порошка
В проведенном исследовании [5] представлении наиболее приемлемым способом переработки шквары является получение кормовых добавок. Целью этой серии экспериментов являлось исследование возможности переработки шквары в целевые продукты, отличающиеся, кроме высокого содержания белков и жиров, качественным товарным видом, предпочтительно в форме порошка. В ходе эксперимента определяли технологические режимы обработки шквары различными окислителями, в качестве которых использовали пероксид водорода, гипохлорит натрия и перманганат калия.
На основании проведенных исследований определены оптимальные расходы окислителей и температурные режимы обработки в зависимости от вида реагента, что позволило добиться максимального сохранения белковых веществ в целевом продукте.
В таблице 2 отображены варианты переработки и дальнейшего использования отходов, образующихся на кожевенном производстве [1].
Таблица 2
Тип отходов и варианты дальнейшего использования
Вид отходов |
Состав |
Направление использования |
Направление переработки |
Утилизация |
Отходы, образующиеся после контурирования сырья |
Коллаген, шерсть, жир |
Производство клея, кормовые добавки |
Биогаз, термообработка |
Полигон |
Шерсть после обезволашивания |
Кератин, жир |
Производство кормовых добавок, ланолина |
Компостирование, термообработка, биогаз |
Полигон |
Мездра |
Жир |
Производство белковых гидролизатов, кормовых добавок, жира |
Компостирование, биогаз |
Полигон |
Спилок гольевой |
Коллаген |
Производство кож из спилка, желатин, клей, белковые гидролизаты, колбасные оболочки |
- |
- |
Отработанные растворы после обезжиривания |
Растворители, ПАВ, жир |
Рециклинг растворителей, жиры |
Термообработка |
- |
Отработанные растворы после дубления |
Соединения хрома |
Рециклинг соединений хрома |
- |
- |
Спилок дубленый |
Коллаген, соединения хрома |
Производство кож из спилка, волокнистые материалы, белковые гидролизаты, удобрения |
Компостирование, термообработка |
Полигон |
Хромовая стружка и обрезь |
Коллаген, соединения хрома |
Производство кож из спилка, волокнистые материалы, белковые гидролизаты, удобрения |
Компостирование, термообработка |
Полигон |
Кожевенный лоскут, обрезь |
Коллаген, соединения хрома, др. химикаты |
Волокнистые материалы, декоративные материалы |
Термообработка |
Полигон |
Шлам очистных сооружений |
- |
Удобрения |
Компостирование, биогаз, термообработка |
Полигон |
Список литературы
- "ИТС 40-2021. Информационно-технический справочник по наилучшим доступным технологиям. Дубление, крашение, выделка шкур и кожи" (утв. Приказом Росстандарта от 22.12.2021 N 2963)
- Борисенко Л.Н. Утилизация кожевенных отходов и эффективность их использования в народном хозяйстве / Кожевенная промышленность – 1991, № 2, с.37
- Громова К.А., Чурсин В.И. Ферментативно-термическаядеструкция коллагенсодержащих отходов//Материалы всероссийской научной студенческой конференции «Инновационное развитие легкой и текстильной промышленности». Москва, «МГУДТ», 2016, с.126-128
- Громова К.А., Чурсин В.И. Влияние термической обработки отходов кожевенного производства на свойства белкового продукта: Материалы XI-ой международной научно-практической конференции Кожа и мех в ХХI веке. Технология, качество, экология, образование. Улан-Удэ, ВСГТУ, 2015, с 129-136
- Громова, К. А. Получение целевых продуктов из обезжиренной мездры / К. А. Громова, В. И. Чурсин // Инновационное развитие легкой и текстильной промышленности (ИНТЕКС-2017) : сборник материалов Всероссийской научной студенческой конференции, Москва, 04–06 апреля 2017 года. – Москва: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет дизайна и технологии", 2017. – С. 14-18.